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　　升高到 73. 4% , 汽油产率从 32. 9% 升高 到 48. 7% 。 之后, 流化床催化裂化用的微球分子筛裂化催化剂纷纷研制胜利。 因为稀土分子 筛裂化催化剂具有大幅度增产汽油和升高安装才华等长处, 正在美邦只过程短短四五年就取 代了硅铝裂化催化剂, 被誉为 “60 年代炼油工业的工夫革命” 。 从无定形硅铝裂化催化剂发 展到分子筛裂化催化剂, 是石油炼制工夫获得非一口气性工夫先进的一个非常例子。 以上催化裂化催化剂成长的史籍流程阐发了两类区别工夫先进的区别及形成的成果。 温故而知新, 下口试图从这两类工夫先进来回想海外重要的境况友情石油炼制工夫的希望; 同时也商讨邦内相合炼油工夫的成长。

　　正在催化裂化中所报道的既天生高辛烷值汽油又产异构烯烃的工夫是我邦开采的˚ 型催 化裂解 ( deep ca ta ly t ic crack ing, DCC ) , 这是我邦工夫第一次正在 “炼油手册” 中列名, 标识我 邦炼油工夫活着界上已占领一席之地im电竞。 对醚类合成工夫,“炼油手册” 列出了 6 种工艺, 能够 天生众种醚类含氧化合物, 搜罗 M TB E、 TAM E、 ETB E、 TA EE 以及轻汽油的醚化合物, 但 重要的依然M TB E 和 TAM E。目前临蓐醚类的催化蒸馏工艺通常有一个预响应器, 再进入 催化蒸馏塔, 糟粕的响应正在塔中连续举办, 此中 CD T ECH 工夫已有 54 套运转, U O P 的 其它的工夫采用固定床或膨 E therm ax 工夫已让渡 11 套, IFP 的 Ca taco l 工夫已让渡 26 套。 胀床响应器举办响应, 再与蒸馏塔组合来实现响应, 此中 Ph illip s 的工夫已让渡 7 套。 Snam 2 p roget t i 已有 21 套安装运转。 1996 年 N este 刚公告开采的工夫值得戒备, 用轻催化汽油或 轻裂解焦油为原料, 先除去双烯, 然晚生入响应器与蒸馏塔的组合编制临蓐醚类, 其长处是 流程简略, 无甲醇等接收安装, 而且转化率高, 已有工业化安装运转一年。 别的, 关于节减汽 油中苯的工艺有 M ob il 的干气与苯烷基化工艺和 U O P 的苯加氢饱和工艺。 我邦正在上述这些工夫规模里, 均发展了行之有效的磋商。 除开采了 “炼油手册” 中报道的 临蓐高辛烷值汽油和异丁烯、 异戊烯的 DCC 2˚ 型的蜡油催化裂解工夫外, 还开采有掺炼渣 油的 M I O 催化裂化工夫, 正在临蓐高辛烷值汽油的同时, 也洪量增产异丁烯和异戊烯, 已举办 工业试验。DCC 2˚ 型催化裂解工夫已于 1994 年 8- 10 月正在济南炼油厂 15 万吨 年催化裂 解安装长进行了初次工业试验, 积聚了开工和操作经历, 为工程开采和执行操纵积聚了洪量 的数据。DCC 2˚ 型催化裂解工业试验结果列入外 2 [ 3 ]。 从外 2 可睹: ˚ 型催化裂解不变汽油的产率达 40. 98% , 同时也有较高的丙烯、 异丁烯 和异戊烯的产率, 分辩为 12152% , 4. 57% 和 5178% 。 不变汽油的磋商法辛烷值是 9710, 马 达法辛烷值是 82. 1, 诱导期为 755m in, 一律餍足 93 号汽油法式。 ˚ 型催化裂解正在现有的催 化裂化安装长进行合意改成就能够推行, 是一条临蓐高辛烷值汽油, 又供应异丁烯、 异戊烯 等醚化原料的新工艺。 别的, 已正在测验室开采了插足新型沸石的新一代众产异丁烯、 异戊烯的裂化催化剂, 可 将异构烯烃的产率进一步升高。 同时, 还开采了合成这种新型沸石的新技巧——外观浓缩 法。 该法可将合成中利用的高贵有机 外 2DCC - ˚ 型催化裂解工业试验结果 模板剂用量消重 60% 。若再进一步降 低本钱, 新型沸石即恐怕经济地用于 裂化催化剂中, 将我邦众产异丁烯、 异 戊烯的催化裂化工夫推到一个更高的 程度。 我邦已开采胜利两种具有专利 催化蒸馏元件的催化蒸馏合成甲基叔 丁基醚工夫, 并已工业化; 甲基异戊基 醚的催化蒸馏合成工夫已实现中试。 轻汽油醚化工夫已举办过工业试验, 但运转周期尚待升高。 为了驯服离子 调换树脂的利用不行抢先 150℃和长 期运转中磺酸根流失的偏差, 一种分 子筛型甲基叔丁基醚、 甲基叔戊基合

　　项目 产物计划 产率漫衍 ( 相关于奇怪进料) (% ) 干气 液化气 汽油 轻柴油 焦炭 烯烃产率 ( 相关于奇怪进料) (% ) 丙烯 丁烯 异丁烯 戊烯 异戊烯

　　摘要先容了近年来海外境况友情石油炼制工夫的希望, 搜罗临蓐新配方汽油和低 硫、 低芳烃柴油, 采用无毒无害催化剂, 节减废碱排放和升高工艺遴选性。 商讨了邦内正在上述 规模里的工夫开采近况。 环节词石油炼制工夫境况友情工夫

　　近年来, 海外石油炼制工夫的成长, 除受原油变重、 增产中央馏分等市集成分影响外, 更 受境况偏护、 保健和安定法式日益庄重等成分的饱吹。 境况偏护恳求石油炼制临蓐境况友情 产物; 临蓐工艺中要尽量升高遴选性, 节减副产物和废物的排放; 还要采用无毒、 无害的催化 剂、 溶剂, 告终干净临蓐。 回想石油炼制工夫的成长史籍, 工夫先进有两类: 一类是正在原有工夫本原上不绝更始, 获得渐进式的一口气性工夫先进; 另一类则是独辟门道, 转动到一个全新的科学工夫常识上的 非一口气性工夫先进, 尔后者往往会带来工夫打破。 现以催化裂化催化剂工夫的成长来阐发。 催化裂化是炼油工业中由重油临蓐汽油的紧张工艺。 1928 年出现众孔白土能够裂化重油, 1936 年修成第一套固定床催化裂化安装, 从此又成长了挪动床催化裂化工艺。 到 40 年代 初, 催化裂化已成长到采用微球硅铝裂化催化剂的床层流化催化裂化。 从此的十几年间, 催 化剂从低铝硅铝裂化催化剂成长到水热不变性更好的高铝硅铝裂化催化剂, 又成长了半合 成裂化催化剂和二氧化碳法制备的硅铝裂化催化剂, 消重了临蓐本钱; 别的, 又磋商开采硅 镁、 硅锆等编制众年, 但工夫先进迟钝。 这些均是正在已有的无定形硅铝裂化催化剂工夫本原 上的渐进式一口气性工夫先进。 直到 60 年代, 美邦 M ob il 石油公司将分子筛新催化资料用作

　　转化率3 (% ) 产物产率 (% ) 汽油 干气 焦炭 汽油辛烷值 马达法 ( 未加铅) 磋商法 ( 未加铅) 以体积计

　　裂化催化剂后, 催化裂化工夫才有所突 破, 有了奔腾的成长。 下面咱们看一下催 化裂化由硅铝裂化催化剂到分子筛裂化 催化剂所获得的浩瀚效益。 1962 年, 美 邦M ob il 石油公司公告一种小球状稀土 分子筛裂化催化剂正在 To rrance 挪动床 催化裂化安装上初次试用胜利, 结果睹 外 1 [ 1 ]。 催化裂化催化剂从无定形硅铝 裂化催化剂成长到稀土分子筛裂化催化 剂, 挪动床催化裂化的转化率从 4915%

　　为偏护境况, 海外恳求汽油成为 “境况友情” 产物, 并对其质料协议庄重的法式。 比方 1990 年美邦干净氛围法 ( 更正案) 轨则, 慢慢执行利用新配方汽油, 节减由汽车尾气中的一 氧化碳以及烃类激发的臭氧和光化学烟雾等对氛围的污染。 新配方汽油恳求节制汽油的蒸 气压≤49. 6Pa 或 55. 8Pa, 苯含量≤1. 0vo l% , 还将慢慢节制芳烃和烯烃含量, 还恳求正在汽油 中插足≥2. 0% 的含氧化合物, 比方甲基叔丁基醚 (M TB E ) 、 甲基叔戊基醚 ( TAM E ) 。 这种新 配方汽油的质料恳求已饱吹了汽油的相合炼油工夫沿着下列偏向成长: 催化裂化由单终生产高辛烷值汽油, 通过开采新催化剂和更始工艺, 转向既临蓐高辛烷 值汽油, 又临蓐异丁烯、 异戊烯等醚化原料; 催化重整要消重操作苛刻度, 以节减重整天生油 中的芳烃含量, 但要增产氢气; 异丁烷与丁烯烷基化临蓐的烷基化油, 因为辛烷值高和蒸气 压低, 而且不含烯烃和芳烃, 是理念的新配方汽油组分, 须要增产, 以是原料烯烃由正丁烯扩 大到搜罗丙烯和戊烯; 同样因为, 轻质烷烃异构化的原料从正戊烷、 正己烷增加到正庚烷; 由 于甲基叔丁基醚、 甲基叔戊基醚等含氧化合物已成为汽油的紧张组分, 已开采了众种这类醚 化合物合成工艺, 还开采增产醚化原料异丁烯的正丁烯异构化工夫; 新的含氧化合物的临蓐 工夫如从丙烯临蓐二异丙基醚等已开采胜利。 为了消重汽油中苯含量, 已开采了轻汽油馏分 中苯加氢和苯与干气中烯烃烷基化、 抽提诀别苯等工夫。 由上可睹, 因为汽油是石油炼制工 业中最紧张的产物, 其质料的变更已给石油炼制工夫带来长远、 普遍的影响, 而这些影响将 连续饱吹上述相合炼油工夫的一口气性工夫先进。 合于上述这些工夫的工业化近况, 现遵照 1996 年 11 月出书的 《烃加工》 的 “炼油手册” (R ef in ing H and book ) 的报道[ 2 ] , 将重要的催化裂化和醚类合成工夫先容于下: